但是拿破仑战争还有另外一种性质：掠夺和争霸。拿破仑帝国的成立，特别是1807年梯尔西特和约的签订，标志着拿破仑统治的空前加强和巩固，法国大资产阶级对外侵略与扩张的欲望日益强烈，因此，拿破仑战争的性质发生了变化，资产阶级的掠夺和争霸成了战争的主要方面。拿破仑从占领的地区掠夺大量财富运回法国，大部分军费和军用物资都取自被压迫民族，居民被迫当炮灰，这就激化了同这些国家的民族矛盾。拿破仑为了同英国争霸，1806年在柏林宣布了所谓“大陆封锁令”，企图禁止英国货物输入欧洲大陆。1807年，拿破仑借口封锁英国，占领了葡萄牙和西班牙，西班牙人民组织起来打游击，反对拿破仑。拿破仑没有去消灭旧欧洲的一切痕迹，没有消灭普、奥的封建王朝，相反，1810年娶了奥皇女儿为妻，同反革命封建王朝结成同盟。1812年，拿破仑同沙俄争霸，爆发战争。9月，拿破仑进入莫斯科：拿破仑不果取解放俄国农奴的政策，反而掠夺和压迫俄国人民，激起俄国人民的反抗，他们开展游击战争，把拿破仑赶出了俄国。
欧洲被压迫民族都起来反对拿破仑的统治，拿破仑帝国的瓦解已不可避免。在1813年的莱比锡战役中，拿破仑受到沉重打击，全线崩溃。1814年3月31日，第六次反法联军进入巴黎，拿破仑被迫退位，被囚在地中海的厄尔巴岛。被推翻的波旁王朝在法国复辟：1815年3月，拿破仑潜回法国，重新执政，欧洲各国又拼凑起第七次反法联盟，六月再败拿破仑于滑铁卢，拿破仑二次退位，被流放到大西洋的圣赫勒拿岛，1821年病逝。